Het ontstaan van Grosseto is verbonden met de verwoesting van Roselle. Het was een klein versterkt stadje langs de weg van Pisa naar Rome. Toen het in 1138 zetel van de aartsbisschop werd, kreeg het een centrale rol in de Maremma. In die periode wordt begonnen met de bouw van de stadsmuren. 

 

Het was eerst in het bezit van Siena en vanaf 1599 van de Medici en werd steeds belangrijker als grensstad van Toscane. Rond het midden van de achttiende eeuw begint de ontwatering, die twee eeuwen zal duren, maar de grond is pas na de Eerste Wereldoorlog echt helemaal drooggelegd.

 

Interessant om te bezoeken zijn de bastionmuren die door de Medici zijn gebouwd in de tweede helft van de zestiende eeuw, net als het stadscentrum met de Piazza del Duomo. In de omgeving is een excursie naar de ruïnes van Roselle aan te bevelen, een Etruskische en vervolgens Romeinse stad die werd geplunderd door de Vandalen en vervolgens verwoest door de Saracenen in de tiende eeuw.